二氧化氯的制备方法@二氧化氯在水厂中的应用@二氧化氯消毒液

二氧化氯作为目前国际上公认的最新一代的广谱、高效、安全的消毒、杀菌、保鲜剂已得到广泛的应用。我国二氧化氯有国家标准GB/T20783-2006《稳定性二氧化氯溶》，主要用于生活饮用水、工业用水、废水和污水处理。也可用于医疗卫生行业、公共环境、食品加工、畜牧与水产养殖、种植业等领域的杀菌、灭藻、消毒及保鲜^[1]；卫生部GB2760-2006《食品添加剂使用卫生标准》也将二氧化氯列入食品添加剂中作防腐剂中，其标准HG3669-2000《食品添加剂 稳定态二氧化氯溶液》，适用范围果蔬保鲜、鱼类加工，同时也将二氧化氯列为食品加工助剂^[2]。虽然二氧化氯有相关国家标准规定，但二氧化氯在使用过程中还是出现各种问题。

1、 二氧化氯的检测方法

二氧化氯含量的测定原理是在酸化条件下，试样释放出具有氧化性的二氧化氯，二氧化氯与还原性物质发生氧化还原反应，产生易显色物或有色物质，然后用标准溶液滴定或比色法确定二氧化氯含量。然而由于种种原因，不同的标准或行业二氧化氯含量测定要求还是有或大或小的区别，HG3669-2000《食品添加剂 稳定态二氧化氯溶液》中测定的是“有效二氧化氯含量”，需要特定装置，试剂用碘化钾、硫酸、盐酸等，而该标准又按国标要求2001年强制执行；GB/T20783-2006《稳定性二氧化氯溶》中测定的是“二氧化氯含量”，所用试剂为碘化钾、硫酸、丙二酸等，即所谓“丙二酸碘量法”，然而“稳定性二氧化氯溶液”作为消毒剂申报国家卫生部批件时，检测的方法是按《消毒技术规范》（2002版）中的“五步碘量法”， 其结果是有较大差别的，而稳定性二氧化氯溶液在销售时又必须附卫生部产品批件，这很容易产生误解；再有，二氧化氯产品用于涉水批件时，省级疾控检测中心多采用的是GB/T5750.11-2006《生活饮用水标准检验方法消毒剂指标》中比色法，同一产品其检测结果也与上述不同。还有，农业部兽药典二氧化氯产品检测只需简单的碘化钾、盐酸等，即所谓“普通碘量法”。这样同一种产品，有5种“标准”检测方法，有5种不同含量。即使在卫生消毒一个方面，同一产品，其批件、证件、标准中二氧化氯含量不同，但其又相互支持，而在销售时又必须同时提供，这在市场销售和使用过程中会带来诸多问题。至少，作为消毒二氧化氯检测方法在同一领域应该一致。各行业和部委在尽可能的情况下，所有的二氧化氯产品检测方法都应该相同，形成所谓标准化。

目前市场上有多种二氧化氯含量测试纸，但没有测试相对较准确的试纸，所谓进口二氧化氯测试纸，也只能对某一特定产品如“稳定态二氧化氯”有一定测试功能，对其他同一浓度不同种类产品如固体或液体二氧化氯消毒剂的浓度测定，确有很大区别；即是同一产品不同人员测试有时也会有较大的不同，这都是在实际应用中遇到的麻烦问题。

2、 稳定性二氧化氯溶液和亚氯酸钠溶液的区别

稳定性二氧化氯溶液(简称为稳定液)是运用稳定化技术将二氧化氯气体（纯度＞98%）

稳定在无机稳定剂溶液中，并且通过活化技术又能将ClO₂重新释放出来的水溶液，二氧化氯含量≥2%；亚氯酸钠溶液是用工业氢氧化钠和过氧化氢溶液吸收二氧化氯发生器产生的二氧化氯气体生成的水溶液^[3]，按照HG3250-2001《工业亚氯酸钠》规定液体产品中亚氯酸钠含量≤50%。稳定液与亚氯酸钠溶液生产原理基本相同，稳定液中的二氧化氯（ClO₂）是以亚氯酸盐（MClO₂）的形式存在，而亚氯酸钠溶液的主要成分也是以亚氯酸盐（MClO₂）形式存在，只是亚氯酸钠溶液含杂质较多，从这一点讲亚氯酸溶液与稳定液并无本质区别，也正是这一点容易造成稳定液市场的混乱^[4]。有些不良商家用固体亚氯酸钠加水溶解成溶液，澄清，加入一定的稳定剂、缓冲剂调节PH值等，生产的所谓“稳定液”，这种亚氯酸钠溶液式的“稳定液”与真正的稳定液在产品外观和使用过程中现象时一般使用者是没有能力鉴别的，这造成消毒杀菌效果的偏差，消费者甚至认为不如氯系消毒剂，并且在价格上对稳定液也有一定的扰乱，进而对真正的二氧化氯产生怀疑和误解。

稳定液与亚氯酸钠溶液区别其实是别较多的，贺启环教授在《稳定性二氧化氯溶液与亚氯酸钠溶液的评估指标研究》一文中，有较详细说明，但是对使用者来说没有相应规范的检测方法，而稳定液国标中产品中指标只是简单加入丙二酸碘量法检测二氧化氯含量，其它的非二氧化氯成分如Cl₂，ClO^－，ClO₂^－，ClO₃^－，O₂和杂质如氯化钠，氢氧化钠，碳酸钠，硫酸钠，硝酸钠等没有指标控制或控制不严格，建议标准明确控制各种指标，加以区别稳定液与亚氯酸钠溶液的不同，帮助使用单位鉴别真伪，存真去劣，并促进二氧化氯市场的繁荣。

3、 二氧化氯的活化问题

二氧化氯在食品加工中作防腐剂和食品加工助剂时，根据HG3669-2000《食品添加剂 稳定态二氧化氯溶液》规定活化剂必须是食品添加剂盐酸（简称盐酸），然而标准并没有规定一定量的稳定态二氧化氯溶液与多大浓度、多少比例的的盐酸活化，活化多长时间，活化顺序等，并且其它相关标准和规定也没有说明，只有所谓的“一般认为”的比例。而这些因素与活化产生二氧化氯多少有很大的区别，这就给使用者带来很大的自主空间，当然也会出现各种活化浓度，比例，时间和顺序等，产生各种问题。然在实际使用过程中，大部分用以10：1比例的柠檬酸作为活化剂使用，而标准起草者姚锦娟在《食品添加剂 稳定态二氧化氯溶液化工行业标准简介》一文中“使用时必须用食品添加剂盐酸作为活化剂，而不允许使用其他的活化剂” ^[5]。这绝对是非规范的，但实际是存在的，稳定性二氧化氯溶液使用时也存在类似问题。国家相关部门应明示使用规范，预防问题产生，加大监督力度。

在食品行业中，二氧化氯稳定液使用时大多用柠檬酸做活化剂，然经大量试验验证，使用柠檬酸等弱酸作活化剂一般仅能活化60%或更低的二氧化氯，即使延长活化时间，也难达到100%，也就是稳定液中所有ClO₂不能以有效态二氧化氯全部转化出来，其余的以MClO₂ 、MClO、MClO₃等形式存在使用液中，故各企业在使用时的参考浓度中，有多少是有效二氧化氯浓度，又有多少是ClO₂^－、ClO^－、ClO₃^－等浓度，这也造成理论上一定浓度的二氧化氯能杀灭某中细菌或病毒，而实际使用中要配制大的多的二氧化氯浓度杀菌，理论与实际严重不符，容易产生错误认识。

4.二氧化氯使用时产生附带物问题

二氧化氯在消毒时，有时会产生一些对作用物体本身有一定影响的副产物，这主要分两个方面，一个是二氧化氯产品活化的时同时产生MClO₂ 、MClO、MClO₃等盐类；另一个是二氧化氯产品配方中所加入的活化剂、钝化剂、填充剂、发泡剂、粘合剂和润滑剂等成分，以及加入这些成分在使用过程中反应生产的产物和重金属等是否影响的被作用物体质量，这在食品行业消毒杀菌和涉水方面尤为重要，例如：有的二氧化氯产品为提高活化度和增加总有效氯含量，配方中加入二氯异氰尿酸（钠），2009年6月国家相关部门规定非紧急情况下禁止使用。这都是应非常注意的问题。

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