五月已过，你是否已经品尝到了第一拨春茶?作为“开门七件事”之一，茶在中国人的生活中始终扮演着举足轻重的角色。然而，总是和“茗茶”相伴出现在大众视野中的还有“农药残留”这一话题。
关于“茶叶农药残留”那些事儿，你到底了解多少?下面将为您一一解开。
“茶叶农药残留”基础知识——“农药残留”≠“农药超标”
“农药残留”和“农药超标”是不同的概念，检测出农残不等于就有危害。只有高于标准的残留才会对健康有风险，只要残留量在限值之内，就是安全的。
“茶叶农药残留”中级知识——我国具有完善的农残标准
我国是全世界主要产茶国中农残标准较多的国家之一。《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》(GB 2763-2016)于2017年6月18日实施，限量标准规定了48项农药在茶叶中的限量要求，新增了20项农药残留限量。农业部第2445号公告明确了从2018年10月1日起，全面禁止三氯杀螨醇销售、使用。
“茶叶农药残留”高级知识——LC/MS方法是检测茶叶农药残留的常用方法
在茶叶生产企业的产品质量控制以及国家食药监部门的监管机构中，检测茶叶中的农药残留通常会使用LC/MS方法。然而，针对不同的检测对象和检测条件，实验室仍然需要对常规的LC/MS方法进行优化，开发灵敏度、分辨率和检测效率更高的方法。这里，要为大家介绍一种利用新型离子源进行红茶中农药检测的方法:
使用新型离子源Unispray分析红茶中农药
目的:
使用新型离子源Waters®UniSpray提高检测红茶中农药灵敏度。
背景:
以检测红茶中农药为模型，将Waters®UniSpray电离源与ESI进行对比，评估了Waters®UniSpray电离源与ACQUITY UPLC I-Class®系统和Xevo®TQ-XS质谱仪联用时，在提高峰响应和信噪比(S/N)方面的潜力。
实验设计及样品前处理:
- 取市售袋装红茶样品，开水浸提，待茶水冷却后经过HLB净化(Oasis PRIME HLB Short;335mg;P/N 186008887)。
- 将20个农药混合标准品(P/N 186006348)准确加入以上经过HLB柱净化后的茶叶基质(添加后浓度10ppb)，分别使用Xevo TQ-XS UniSpray/ESI Source分析测试。
- 20个农残混标使用MeOH:Water(1:1)稀释(浓度10ppb)，分别使用Xevo TQ-XS UniSpray/ESI Source测试。
图1. 茶叶样品前处理过程
Waters Xevo TQ-XS质谱仪
实验条件:
色谱条件: | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
色谱柱: | BEHC182.1 x 100mm， 1.7 µm | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
柱温: | 45 ˚C | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
流动相: | A:0.1%FA in Water | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
B:MeOH | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
梯度: | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||
进样体积: | 5 µL | |||||||||||||||||||||||||||||||||||
结果与讨论:
1. 使用ESI电离源获得的检测结果如下:
图2. 茶叶基质添加农药混标分析结果(添加浓度10 ppb)
图3. 农药混标分析结果(浓度10ppb， MeOH :Water(1:1)稀释)
2. 使用Unispray电离源获得的检测结果如下:
图4. 茶叶基质添加农药混标分析结果(添加浓度10 ppb)
图5. 农药混标分析结果(浓度10 ppb， MeOH :Water(1:1)稀释)
3. 使用不同电离源(ESI、Unispray)比较茶叶基质中20 种农药(浓度10 ppb)混标灵敏度结果(峰面积)。
表1. 使用不同电离源(ESI、Unispray)分析茶叶基质中20 种农药(浓度10 ppb)峰面积结果比较
4. 使用不同电离源(ESI、Unispray)比较茶叶基质中20 种农药(浓度10ppb)混标灵敏度结果(信噪比)。
表2. 使用不同电离源(ESI、Unispray)分析茶叶基质中20种农药(浓度10 ppb)信噪比结果比较
5. 使用不同电离源(ESI、Unispray)比较20 种农药(浓度10 ppb)混标灵敏度结果(峰面积)。
表3. 使用不同电离源(ESI、Unispray)分析20 种农药(浓度10 ppb)峰面积结果比较
6. 使用不同电离源(ESI、Unispray)比较20 种农药(浓度10 ppb)混标灵敏度结果(信噪比)。
表4. 使用不同电离源(ESI、Unispray)分析20种农药(浓度10 ppb)信噪比结果比较
7. 使用不同电离源(ESI、Unispray)比较茶叶基质中Dicrotophos信噪比结果。
图6. 分别使用Unispray和ESI电离源检测茶叶基质中Dicrotophos信噪比结果
UniSpray电离源基本原理:
UniSpray是一款新型离子源，其简洁的探头设计具有更广泛的化合物覆盖范围。
它是通过压力和剪切力(Coanda Effect)产生小体积的二级带电液滴，能够提升脱溶剂和液滴蒸发的功能，以提高离子化效率。
总结:
本简报分别使用不同离子源分析20个农药混标样品及茶叶基质添加农药混标样品，从表1和表3对比，表2和表4对比得到Unispray新型离子源离子化效率(灵敏度)更高。其中，表2结果显示茶叶基质添加农药混标样品使用Unispray离子源后灵敏度整体提升3.1倍(信噪比平均值)，表4结果显示农药混标样品使用Unispray离子源后灵敏度整体提升3.8倍(信噪比平均值)。
