本方法规定了白酒中甲醇的快速检测方法。
本方法第一法适用于白酒（酒精度18～68% vol）中甲醇的快速检测，第二法适用于白酒（酒精度34～68% vol）中甲醇的快速检测。
第一法 变色酸法
2 原理
样品中的甲醇在磷酸溶液中，被高锰酸钾氧化为甲醛，用偏重亚硫酸钠除去过量的高锰酸钾。甲醛在硫酸条件下与变色酸反应生成蓝紫色化合物。通过与甲醇对照液比较，对样品中甲醇含量进行定性判定。
3 试剂和材料
方法中所用试剂，除另有规定外，均为分析纯，水为GB /T 6682规定的三级水。
3.1 试剂
3.1.1 高锰酸钾（KMnO4）。
3.1.2 磷酸（H3PO4）。
3.1.3 偏重亚硫酸钠（Na2S2O5）。
3.1.4 硫酸（H2SO4）。
3.1.5 变色酸钠（C10H6Na2O8S2·2H2O）。
3.1.6 乙醇（C2H6O）。
3.1.7 5%乙醇（体积分数）：吸取乙醇5 mL，置于100 mL容量瓶，加水稀释至刻度。
3.1.8 高锰酸钾-磷酸溶液（30 g/L）：称取3.0 g高锰酸钾，溶于100 mL磷酸-水（15+85）溶液。
3.1.9 偏重亚硫酸钠溶液（100 g/L）：称取10.0 g偏重亚硫酸钠，溶于100 mL水中。
3.1.10 变色酸显色剂：称取0.1 g变色酸钠溶于25 mL水中，加入75 mL 硫酸。
3.2 参考物质
甲醇参考物质中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子质量见表1，纯度≥99%。
表1 甲醇中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子质量
3.3 标准溶液的配制
甲醇标准溶液（1 g/L）：称取0.1 g（精确至0.001 g）甲醇标准品于100 mL容量瓶中，用5%乙醇（3.1.7）稀释至刻度，混匀。
3.4 材料
甲醇快速检测试剂盒：适用基质为白酒（酒精度18～68% vol），需在阴凉、干燥、避光条件下保存。
4 仪器和设备
4.1 电子天平：感量0.001 g。
4.2 量筒：50 mL，100 mL。
4.3 移液器：1 mL，5 mL。
4.4 酒精计：分度值为1% vol。
4.5 涡旋振荡器。
4.6 水浴锅。
4.7 环境温度：10~30℃。
5 分析步骤
5.1 待测液制备
5.1.1 酒精度的测定：取洁净、干燥的100 mL量筒，注入100 mL样品，静置数分钟，待酒中气泡消失后，放入洁净、擦干的酒精计，轻轻按一下，不应接触量筒，平衡约5 min，水平观测，读取与弯月面相切处的刻度示值。
5.1.2 样品稀释：根据酒精计示值吸取对应体积的样品（参见表2），置于10 mL比色管中，补水至10 mL。
表2 不同酒精度样品吸取体积表
5.1.3 显色：吸取稀释后的样品溶液（5.1.2）1.0 mL，置于10 mL比色管中，加入高锰酸钾-磷酸溶液0.5 mL，混匀，密塞，静置15 min。加入0.3 mL偏重亚硫酸钠溶液，混匀，使试液完全褪色。沿比色管壁缓慢加入5 mL变色酸显色剂，密塞，混匀，置于70℃水浴中，显色20 min后取出，迅速冷却至室温，即得待测液。每批测试应吸取1mL 5%乙醇（3.1.7）同5.1.3"加入高锰酸钾-磷酸溶液0.5 mL"起操作，随行全试剂空白试验。
5.2 甲醇对照液制备
根据待测样品的分类（粮谷类或其他类），吸取对应体积（参见表3）的甲醇标准溶液（3.3），置于10 mL比色管中，补5%乙醇至10 mL，混匀。吸取上述溶液1.0 mL，置于10 mL比色管中，同5.1.3"加入高锰酸钾-磷酸溶液0.5 mL"起操作，制得甲醇对照液。
表3 标准溶液对应吸取体积表
5.3 判读
将待测液（5.1）与甲醇对照液（5.2）进行目视比色，10 min内判读结果。应进行平行试验，且两次判读结果应一致。
6 结果判定要求
观察待测液颜色，与甲醇对照液比较判读样品中甲醇的含量。颜色深于对照液者为阳性，浅于对照液者为阴性。为尽量避免出现假阴性结果，判读时遵循就高不就低的原则。
7 性能指标
7.1 检测限：0.2 g/L。
7.2 灵敏度：≥95%。
7.3 特异性：≥85%。
7.4 假阴性率：≤5%。
7.5 假阳性率：≤15%。
注：性能指标计算方法见附录A。
8 其他
本方法所述试剂及操作步骤等是为给方法使用者提供方便，在使用本方法时不作限定。方法使用者在使用替代试剂或操作步骤前，须对其进行考察，应满足本方法规定的各项性能指标。
本方法的参比方法为GB 5009.266《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》。
本方法中采用的高锰酸钾-磷酸溶液（3.1.8）、变色酸显色剂（3.1.10）久置后会发生变化，建议方法使用者考察稳定性或临用新配。
采用本方法，酒精度为非整数的样品，为避免出现假阴性结果，建议参照表2吸取酒精度整数部分体积。
当目视不能判定颜色深浅时，可采用分光光度计测定待测液与甲醇对照液570 nm处的吸光度进行比较判定。
第二法 乙酰丙酮法
9 原理
样品中的甲醇在磷酸溶液中，被高锰酸钾氧化为甲醛，用草酸除去过量的高锰酸钾。甲醛在过量铵盐条件下与乙酰丙酮反应生成黄色化合物。通过与甲醇对照液比较，对样品中甲醇含量进行定性判定。
10 试剂和材料
方法中所用试剂，除另有规定外，均为分析纯，水为GB /T 6682规定的三级水。
10.1 试剂
10.1.1 高锰酸钾-磷酸溶液：同3.1.8。
10.1.2 草酸：无水草酸（H2C2O4）或含2分子结晶水的草酸（H2C2O4·2H2O）。
10.1.3 乙酰丙酮（C5H8O2）。
10.1.4 乙酸铵（C2H7O2N）。
10.1.5 冰乙酸（C2H4O2）。
10.1.6 50%乙醇（体积分数）：量取乙醇（3.1.6）50 mL，置于100 mL容量瓶，加水稀释至刻度。
10.1.7 草酸溶液（50 g/L）：称取5.0 g无水草酸或7.0 g含2分子结晶水的草酸，溶于100 mL水。
10.1.8 乙酰丙酮溶液：称取乙酸铵25.0 g，加水70 mL使溶解，加冰乙酸3 mL及乙酰丙酮0.25 mL，加水稀释至100 mL，用力摇匀。临用现配。
10.2 参考物质
同3.2。
10.3 标准溶液配制
甲醇标准溶液（1 g/L）：称取0.1 g（精确至0.001g）甲醇标准物质于100 mL容量瓶中，用50%乙醇（10.1.6）稀释至刻度，混匀。
10.4 材料
甲醇快速检测试剂盒：适用基质为白酒（酒精度34～68% vol），需在阴凉、干燥、避光条件下保存。
11 仪器和设备
同4。
12 分析步骤
12.1 待测液制备
12.1.1 酒精度的测定：同5.1.1。
12.1.2 显色：根据酒精计示值吸取对应体积的样品，置于10 mL比色管中，补乙醇和水至2.0 mL（参见表4）。加入高锰酸钾-磷酸溶液1.0 mL，混匀，密塞，静置30 min。加入草酸溶液1.0 mL，混匀，密塞，置沸水浴中使其褪色，取出冷却至室温。加入乙酰丙酮溶液2.0 mL，混匀，密塞，置沸水浴中，显色30 min后取出，迅速冷却至室温，即得待测液。每批测试应吸取2mL 50%乙醇（10.1.6）同12.1.2"加入高锰酸钾-磷酸溶液1.0 mL"起操作，随行全试剂空白试验。
表4 不同酒精度样品吸取体积表
12.2 甲醇对照液制备
根据待测样品的分类，吸取对应体积（参见表5）的甲醇标准溶液（10.3），补50%乙醇至2.0 mL，混匀后同12.1.2"加入高锰酸钾-磷酸溶液1.0 mL"起操作，制得甲醇对照液。
表5 对应标准溶液吸取体积表
12.3 判读
将待测液与对照液进行目视比色，10 min内判读结果。应进行平行试验，且两次测定结果应一致。
13 结果判定要求
同6。
14 性能指标
14.1 检测限：0.3 g/L。
14.2 灵敏度：≥95%。
14.3 特异性：≥85%。
14.4 假阴性率：≤5%。
14.5 假阳性率：≤15%。
注：性能指标计算方法见附录A。
15 其他
本方法所述试剂及操作步骤等是为给方法使用者提供方便，在使用本方法时不作限定。方法使用者在使用替代试剂或操作步骤前，须对其进行考察，应满足本方法规定的各项性能指标。
本方法的参比方法为GB 5009.266《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》。
采用本方法，酒精度为非整数的样品，为避免出现假阴性结果，建议参照表4吸取酒精度整数部分体积。
当目视不能判定颜色深浅时，可采用分光光度计测定待测液与甲醇对照液415 nm处的吸光度进行比较判定。
