中国农业大学食品科学与营养工程学院的白云慧、温海超、李景明*等人采用超高效液相色谱- 串联质谱( UPLC-MS/MS)方法对植物油中的25 种酚类化合物进行检测分析,并基于植物油酚类化合物组成的不同,通过PCA、线性判别分析(LDA)和层次聚类分析(HCA)对植物油进行判别,为植物油掺杂检测提供实验依据。
1 植物油中酚类化合物分析
葵花籽油中含有较多的黄酮醇类化合物,包括槲皮素、桑色素等,此外还含有大量的绿原酸。菜籽油和胡麻油中的酚类化合物以羟基肉桂酸和羟基苯甲酸类化合物为主。玉米油中的酚类化合物较少,本研究在玉米油中只检测到木犀草素(130.2 μg/kg)和阿魏酸(136.8 μg/kg),有研究认为这是由于精炼工艺造成了酚类化合物的损失。花生油中含有丰富的酚类化合物,主要包括绿原酸、异鼠李素、芥子酸、阿魏酸、咖啡酸、香草酸、对香豆酸、原儿茶酸、对羟基苯甲酸和水杨酸等,此外,检测发现有微量的反-白藜芦醇,其含量为63.8 μg/kg。
2 PCA结果
结果可知,7 种植物油中花生油分布在第1象限,芦丁、杨梅苷、绿原酸、异鼠李素、桑色素、反-白藜芦醇、对香豆酸、原儿茶素和水杨酸含量较高。葵花籽油分布在第2象限,槲皮素-3-O-葡糖苷酸、杨梅素、槲皮素、山柰素含量较高。橄榄油分布在第3象限,花旗松素、木犀草素、咖啡酸和芹黄素含量较高。芝麻油和亚麻籽油分布在第4象限,鼠李素、芥子酸、丁香酸、阿魏酸、香草酸、龙胆酸、原儿茶酸、对羟基苯甲酸和水杨酸含量相对较高。PCA载荷图用于表示公因子与原始变量之间的相关性,绝对值越大,说明两者关系越密切。同PC1相关性较大的化合物包括芦丁、异鼠李素-3-O-葡萄糖苷、异鼠李素、绿原酸、对香豆酸、原儿茶酸、水杨酸和反-白藜芦醇,表明葵花籽油、玉米油、菜籽油、橄榄油和花生油、胡麻油、芝麻油能够相互区别;同PC2相关的化合物包括杨梅苷和桑色素,表明葵花籽油、花生油和玉米油、橄榄油、菜籽油、胡麻油、芝麻油能够相互区别。
3 LDA结果
化合物香草酸、芹黄素、异鼠李素、花旗松素、对香豆酸、原儿茶酸、鼠李素、桑色素、芥子酸、对羟基苯甲酸、水杨酸、丁香酸、阿魏酸和龙胆酸14 种酚类化合物参与LDA,其中LDA1同香草酸存在相关性,可实现芝麻油同其他6 种植物油的区分;LDA2和芹黄素、花旗松素存在相关性可实现橄榄油、芝麻油同葵花籽油、菜籽油、花生油、胡麻油、玉米油的区分。
4 HCA结果
基于25 种酚类化合物对植物油进行分析发现,菜籽油、橄榄油、芝麻油可以同其他植物油实现有效区分,而葵花籽油、花生油、胡麻油之前区分度小。花生油中的特征化合物反-白藜芦醇,橄榄油和其他植物油相比,含有较多的黄酮类化合物,包括木犀草素和芹黄素,这同PCA的结果相一致。
结 论
采用UPLC-MS/MS方法,检测分析7 种植物油中的25 种酚类化合物,发现植物油中的酚类化合物主要以羟基肉桂酸和羟基苯甲酸为主,不同植物油的酚类化合物组成及含量又存在差异。PCA能够良好区分花生油、橄榄油、葵花籽油和芝麻油;LDA能够在84.4%程度上对7 种植物油实现区分,可实现多种植物油间的区分;采用HCA方法可将菜籽油、橄榄油和芝麻油同其他植物油明显区分。