环境样品基底复杂，目标物的含量低，需要通过预处理去除干扰和富集浓缩。预处理操作繁琐，失误也多，引进的分析误差也较多。如果没有数据质量控制方法，分析者难以得知和验证样品分析是否准确。替代物和内标物的使用保证了实验数据的可靠性与准确性。
替代物定义
替代物：是一种在任何样品中都不可能被发现的纯物质，其在样品提取和进行其它处理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同样品中其它组分一样可以被测定，它的作用是监控每个样品的方法性能。
它是一种与目标物性质相近的物质，一般在前处理之前加，用来表征整个前处理过程的损失或回收率。只是用来监测萃取效率，一般认为其回收率在某一范围（不同标准要求不同）内即认为萃取结果可以定量作为检查结果。
替代物的特点
1.样品中不应含替代物，替代物也不应是目标物；
2.替代物的物理化学性质应该和目标物相似；
3.在检测器上能够被检测得到。
替代物的作用
替代物监控样品预处理过程中标物的损失或玷污，样品中不应含替代物，替代物也不应是目标物，但应是和目标物的物理化学性质相似的化合物，且能够被定量测定。替代物在样品预处理前定量加入样品中，随样品走完预处理和仪器分析的全过程。
由于替代物不断存在于样品中，可以认为替代物的损失或者玷污的程度，即回收率，能够准确测量。又由于替代物和目标物的物理化学性质相似，在预处理过程中两者的损失或玷污的程度是一致的。因此，未知目标物在预处理过程中的回收率，可由已知的替代物的回收率来衡量。这就是替代物在环境样品的分析中的作用。
替代物的选择要求
鉴于对替代物的要求，样品的替代物通常是目标物的同位素化合物。例如，测定多环芳烃时，可选用萘、二氢苊、菲、屈等的氘代化合物。它们的物理化学性质与待测的目标物极其相似，萃取过程中的损失或玷污是一致的。经过气相色谱柱的分离后，氘代多环芳烃可以与待测的多环芳烃部分分离。
接在色谱后的质谱检测器，可把这些质量数不同的氘代物检出。由于氘代物在天然环境样品中含量极微，替代物的回收率可视为目标物的回收率。
替代物与回收率的关系
替代物回收率过高或过低说明操作过程有误差，应该避免。替代物的回收率在40％至120％间，分析误差在要求的范围内。这与传统的加标回收率必须达到近 100％的要求有很大差别。传统的定量分析一般是利用工作曲线来进行的，其间的内标物可校正仪器分析的误差，对于预处理过程中误差的校正无能为力，因此希望回收率接近100％。采用替代物后，定量分析依靠替代物进行，利用回收率对数据进行校正 。
内标物和替代物的区别
在使用内标物和替代物的时候，经常会有实验人员搞不清楚两者的区别，两者区别可以从以下3点区分。
1.定义
替代物：是一种在任何样品中都不可能被发现的纯物质，其在样品提取和进行其它处理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同样品中其它组分一样被测定，它的作用是监控每个样品的方法性能。
内标物：是加到样品、提取物或标准溶液中已知量的纯物质，是用来测定同一溶液中其它分析物质和替代物的相对响应值。内标物质必须是分析的样品组分中所不含有的，一般是目标物的氘代物，用来体现目标物的基底效应。
2.作用：
内标物是用来定量的；而替代物是监控整个分析过程的。
3.加入时间：
所以替代物（surrogate）必定是在测试初始就加入；而内标物（internal standard）加入时间一般在定容时。
4.与回收率的关系
替代物的回收率在40％至120％间，分析误差在要求的范围内；加标回收率必须达到近 100％的要求。
