测定方法:重铬酸钾法,高锰酸钾法、风光光度法,快速消解法
重铬酸钾法就是我们常的CODcr,通常直接说的COD就是重铬酸钾法,但是我们还有一个高锰酸钾法,就是CODMn,,又叫高锰酸盐指数。
今天,偶主要说的是重铬酸钾法。原理在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴,根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。
滴定终点变化:
酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银做催化剂时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使之成为络合物以消除干扰,氯离子含量高于2000mg/L的样品应先做定量稀释,使含量降低至2000mg/L以下,再进行测定。 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值,用0.025mol/L浓度的重铬酸钾可测定5~50mg/L的COD值,但准确度较差。
测定时的注意事项如下:
1、 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg,如取用20.00mL水样,即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯离子=10:1(质量分数)。若出现少量氯化汞沉淀,并不影响测定。
2、 水样取用体积可在10.00~50.00mL范围之间,但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整。
3 对于化学需氧量小于50mg/L的水样,应改用0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液,回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
4、水样加热回流后,溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。
5、用邻苯二钾酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时,由于每克邻苯二钾酸氢钾的理论CODcr为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二钾酸氢钾于重蒸馏水中,转入1000mL容量瓶,用重蒸馏水稀释至标线,使之成为500mg/L的CODcr标准溶液,用时新配。
6、CODCr的测定结果保留三位有效数字。
7、每次实验时应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定,室温较高时尤其应注意浓度的变化。
8、实验室空白,全程序空白,必须和样品同时做
9、测COD使用的玻璃器皿的酸钢尽量避免使用盐酸浸泡。
化学需氧量(二)——高锰酸钾法
高锰酸盐指数
高锰酸盐指数是指在一定的条件下,以高锰酸钾为氧化剂,处理水样时所消耗的氧化剂的量。表示单位氧的毫克/升(O2,mg/L),也可以称作化学需氧量的高锰酸钾法。测定范围是地表水、饮用水、和生活污水等。
原理:样品中加入已知量的高锰酸钾和硫酸,在沸水浴中加热30min,高锰酸钾将样品中的有机物和无机还原性物质氧化,反应后加入过量的草酸钠还愿剩余的高锰酸钾,再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。
滴定颜色变化:
个人觉得应该是刚好变红不消失,即第三种是最恰当的。
实验注意事项:
1、草酸钠需要经过120度烘干2小时,再配制标准溶液。
2、高锰酸钾,需要存放两天,避光,倒出上清液。
3、样品需要加硫酸,调节PH为1-2,保存时间不得超过2天。
4、沸水浴30±2min,严格控制。
5、乘热滴定,温度80度左右,保持30S不褪色。
6、滴定前,需要先滴定空白。