1 基质应与待测样品尽可能相同;
2 有良好的稳定性;
3 实验室有足够的量
4 有合适的分析物浓度
5 便于保存。
有时同时满足这些条件的控制样品是很难得到的,实验室可以用不同类型的控制样品来满足质量控制的需要。
第一类:有证标准物质/标准样品(CRM)
有证标准物质/标准样品(CRM)的分析结果可以给出分析程序可能存在的系统效应(偏倚)。如果在一个分析批中对CRM进行重复分析,还可以用标准偏差(或极差)来估计测量的重复性。由于CRM的均匀性通常比待测样品更好,因此使用CRM作为控制样品,其重复性通常要优于待测样品。
这类控制样品可以做出X-图,如果对控制样品进行两个或两个以上平行样的重复分析,也可以做出R-图。
第二类:标准溶液、室内样品或室内标准物质/标准样品(RM)
这类控制样品可以给出随机效应和部分系统效应。标准溶液可以从外部供应商购买,但通常由实验室自己配制。对实验室收集(或从送检的样品中选择)的稳定、均匀、天然的室内基质样品,应确保样品量足够数年之用。合成的室内控制样品是以纯化学品和纯溶剂(如水)模拟待测样品的基质组成配制的,其浓度标称值的扩展不确定度应小于控制图中标准偏差的五分之一。
制备合成控制样品和方法校正的标准溶液应使用不同的化学品。如果使用同一试剂或同一储备液既配制校正标准又配制控制样品,就不可能发现试剂的纯度误差或储备液的配制误差。由于在大多数情况下合成样品与真实样品分析结果的精密度不同,因此,在可能的情况下应选择稳定、均匀的真实样品作为控制样品。
这类控制样品可以使用X-图,如果对控制样品进行两个或两个以上的重复分析,也可以使用R-图。
第三类:空白样品
这类控制样品既可用于监控检出限,还可用于监控污染。在低浓度时,空白误差所导致的系统效应也可以用这类控制样品来进行监控。
这类控制样品可以是分析程序中用于空白校正的空白样品。因此,制作空白控制图不用增加额外的分析。
此类控制样品通常使用X-图,也可以使用R-图。
第四类:待测(常规)样品
当第一类和第二类控制样品精密度小于待测样品时,例如,在只有合成控制样品或非常均匀的CRM可用的情况下,应使用第四类控制样品。
当不能获得稳定的控制样品(第二类)时(例如水中的溶解氧和叶绿素A),或在非常规分析中,以待测样品作为控制样品是非常有价值的。对待测样品进行重复分析可以给出批内随机变化的实际情况。用待测样品进行加标回收试验则可以监控分析的正确度和基体干扰。
这类控制样品通常是从待测样品中随机选择。此类控制样品应使用r%-图