近日,由SCIEX公司和中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所联合举办的“中欧食品安全分析新技术高峰研讨会”在北京召开。欧盟农残参比实验室(蔬菜与水果农药残留)(EURL-FV)负责人Amadeo Rodríguez Fernández-Alba受邀在研讨会上发表主题演讲。
EURLs的主要职责是开发和验证新的分析方法、质量保证和质量控制,包括Proficiency Test(欧盟能力验证)和交叉比较研究,对DG SANTE和欧盟成员国以及第三方国家提供技术支持,包括组织课程和培训班。
Amadeo是西班牙Almeria大学的教授,在食品安全和环境分析领域享有很高的声誉,在相关国际主流期刊上发表多篇学术论文,并且在相关的会议如ASMS、AOAC、EPRW等多次发表主题演讲。同时他也牵头参与制定了多项欧洲农残检测标准方法的开发。
欧洲农残检测主要为液质方法和气质方法
Amadeo介绍,在欧洲,用于农残检测的方法中,75%左右使用液质(LC-MS),其次是气质(GC-MS),而中国县、市级实验室普遍使用的气相色谱方法,在欧洲只有5%的方法会涉及。“如果方法涉及的仪器种类很多,就需要更多的操作人员。在欧洲有很多的实验室,配备很多的仪器,却无人使用。考虑到检测人员的缺乏,方法开发过程中会尽可能减少检测方法涉及的仪器种类。”
四极杆VS高分辨探索使用高分辨质谱进行农残定量分析
Amadeo在研讨会上做了题为“Validating the routine use of high resolution QTOF LC-MS/MS for the analysis of resticides in food (baby and FCM)”的报告。Amadeo谈到,四极杆质谱目前在农残检测中的应用十分常见,并且在低浓度定量中具有很大的优势,但四极杆也有其局限性。例如,四极杆一次进样能够测出的化合物种类是有限的,且检测每种农残都需要对应的标准品;同时由于基质的影响,四极杆可能会使离子比改变,产生假阴性。而高分辨质谱具有分辨率高、质量精确等优点,其检测过程不需要标准品,在食品检测中的应用可以有更多的可能性。这也是他们验证使用高分辨质谱仪器的原因。
2015年11月,SCIEX在上海发布了其X系列质谱平台的首款QTOF质谱X500R,该款仪器可良好地应用于食品、环境和法医领域的实验室检测。Amadeo与SCIEX合作,利用SCIEX X500R进行了方法的开发。通过Full Scan模式和SWATH功能建立相应的方法,并将其应用在婴儿食品中农残分析和食品包装材料分析中。X500R可以进行定量分析,且灵敏度很高,可以进行婴儿食品分析(婴儿食品的农残检测限量更低),还可以应用在食品包装材料分析中进行未知物筛检,且由于数据长期留存,还能够进行回顾分析。
Amadeo所在的实验室配备了SCIEX不同型号的四极杆质谱如4500和5500系列,以及Triple TOF 5600和X500R型号的高分辨质谱,当然也有很多不同公司的仪器。他认为,SCIEX的四极杆质谱和高分辨质谱灵敏度是最高的。且作为常规检测的实验室,可靠性也是很重要的要求,SCIEX的仪器在这方面表现也很出色。
欧盟农残检测实验室现状:最少检测500种农残检测限10ppb
欧盟参比实验室的重要职责是组织开展能力验证,确保欧共体实验室的检测能力符合要求。欧共体所有实验室每年都必须参加能力验证,如果连续几年不合格,则会被取消执照。非欧盟国家也可以参与其能力验证,中国每年也会有实验室参与到这项活动中,在上一次能力验证中,中国有4家陪实验室参与进来。
农残检测实验室能力验证的重要指标是能够检测农残的个数(Scope)和农残检测的最低检测限。经过认证的实验室至少要能够检测出500个农残,最低检测限要做到10ppb。
Amadeo表示,参与能力验证的中国实验室水平很好,但他对国内其他实验室的能力情况不甚了解,“这些实验室的平均能力应该有一个标准。”Amadeo说。
农药使用与农残的矛盾与挑战
对于农药的安全使用,Amadeo提了几个重要看法:
完整的控制系统
Amadeo表示,要降低食品的生产成本,农药的使用是必须的。但是农药残留本身对人体有害,所以还要建立对农药使用的完整监控系统。而如果监控系统不完整,就可能出问题。这是一个矛盾,也是农药使用和监测的挑战,(农药使用和农药监测)这两个系统要达到平衡。
MRL的建立原则
Amadeo介绍,在全世界范围内,每个国家对于MRL(农药最高残留限量)有不同的标准。在欧洲,制定MRL时不但要评价对人体的有害程度,还需要综合考虑对环境的影响。制定了MRL后还要有相应的控制系统,否则MRL是没有意义的,即制定MRL时还要考虑到控制实验室的水平和仪器的水平。所以分析技术也在不断面临挑战。
监控数据公开透明
Amadeo介绍,每年整个欧共体统一要检测12万的样品,这是正式的测试内容。不管是欧共体的检测数据,还是各个国家的检测数据,都要统一报告给EFSA。EFSA会将每次的检测结果都公布在其网站上,并且每年会发布报告,所有的公民都可以看到并评估检测结果的可信性。Amadeo认为做到每一次监管的透明非常重要。
坏的经营习惯引发“毒鸡蛋事件”
Amadeo对于欧洲的毒鸡蛋事件谈了一些他个人的看法。他认为引发这个事件更主要的原因是由于(商家)坏的经营习惯。因为鸡蛋里边不应该存在氟虫腈这种杀虫剂,所以坏的经营手法的问题超过其他的问题。他认为,(目前测出的杀虫剂浓度)可能不会引起很大的健康问题,引起人体健康危害和有害物质的浓度直接相关。但要先停止这种坏的经营习惯。
而从检测方法上来看,“毒鸡蛋”事件中的物质属于“不是常规觉得存在的”,“这种东西谁也没想到存在,所以在检测时,还需要考虑对未知物的分析。”